Marguerite là con gái của Charles II xứ Anjou và công chúa Maria của Hungary, con gái của vua István V của Hungary. Cha bà đã nhượng lại cho chồng bà là Charles xứ Valois các lãnh địa Anjou và Maine làm của hồi môn cho bà.[1] Bà kết hôn với Charles xứ Valois, con trai của Philippe III của Pháp tại Corbeilles vào ngày 16 tháng 8 năm 1290.[1] Họ có những người con:

• Isabelle (1292–1309), kết hôn Jean III, Công tước xứ Bretagne.
• Philippe VI của Pháp (c. 1293 - 1350)[2]
• Jeanne xứ Valois[3]
• Marguarite xứ Valois (1295–1342)
• Charles II, Bá tước xứ Alençon (1297-1346)

Những tước hiệu của bà đều được thừa kế bởi người con trai cả là vua Philippe VI của Pháp.